自偶电离（Molecular autoionization）是指液态的极性共价分子化合物电负性强的部分与电负性弱的部分相互作用，自发电离的过程，电离后的产物是分别是由分子形成的阴离子及阳离子。极性共价分子化合物可以是水，也可以是其他液态极性的分子化合物

只要是液态极性共价分子化合物就可发生自偶电离，极性越强电离程度越大。

至于非极性共价分子在气态时也偶有自偶电离，例如：