硫化亚铜，分子式为Cu₂S，在自然界中形成辉铜矿。硫化亚铜有很窄的化学计量变化范围： Cu_1.997S至Cu_2.000S。

Cu₂S可由热的铜在硫蒸气或H₂S反应制得。铜粉在熔融的硫中快速反应生成Cu₂S，但颗粒较粗的铜参加该反应则要求更高的温度Cu₂S与氧气反应生成Cu₂O和SO₂:

在生产过程中，三分之二的熔融硫化亚铜会发生上述的氧化。

Cu₂O与没氧化的Cu₂S反应生成Cu单质

Cu₂S有两种形式，其中一种低温单斜形的结构复杂，称为低辉铜矿，在一个晶格中有96个铜原子，有着六边形结构，超过140°C也稳定。在这种结构中，有24个晶体学上单独的铜原子，而且这种结构近似一个被铜原子和硫原子紧紧挤满的六边形结构。这种结构起初被指定为斜方晶系，因为其有成对的晶体。

硫化亚铜的另一种形式是一种非整比化合物：Cu_1.96S（范围在 Cu_1.934S至Cu_1.965S之间），为248个铜原子和128硫原子在一个晶格中组成单斜结构，如蓝辉铜矿（英语：Djurleite）Cu₃₁S₁₆。Cu₂S和Cu_1.96S在外观上十分相似，以致很难分清彼此。